膜法余氯傳感器的透氣膜（通常為聚四氟乙烯、聚乙烯等材質(zhì)的選擇性透氣膜）是核心組件之一，其功能是允許水中的余氯（如 HClO、Cl?等小分子氣體）透過(guò)，同時(shí)阻隔懸浮物、大分子有機(jī)物、離子等干擾物質(zhì)。但長(zhǎng)期使用后，透氣膜會(huì)因水質(zhì)、環(huán)境等因素出現(xiàn)多種問(wèn)題，直接影響傳感器的檢測(cè)精度和穩(wěn)定性。以下是常見(jiàn)問(wèn)題及成因分析：

一、膜污染與堵塞

物理性堵塞

表現(xiàn)：膜表面或孔隙被懸浮物、顆粒物覆蓋，余氯透過(guò)速率下降，傳感器響應(yīng)變慢（如原本 10 秒穩(wěn)定，變?yōu)?30 秒以上），檢測(cè)值偏低甚至無(wú)響應(yīng)。

成因：

水樣中高濁度物質(zhì)（如泥沙、黏土顆粒）、藻類(lèi)、微生物絮體長(zhǎng)期附著在膜表面；

工業(yè)廢水中的膠體、顏料顆粒（如印染廢水）堵塞膜的微孔（孔徑通常為 0.1-1μm）。

高發(fā)場(chǎng)景：污水處理廠(chǎng)出水、工業(yè)廢水、農(nóng)業(yè)灌溉水（含泥沙）等。

化學(xué)性污染

表現(xiàn)：膜表面形成化學(xué)沉積層，透氣性永酒下降，即使清洗也無(wú)法恢復(fù)。

成因：

水中高濃度鈣、鎂離子（硬水）與投加的氯劑反應(yīng)，生成難溶性鹽（如碳酸鈣）沉積在膜表面；

含硫化物的水體（如工業(yè)廢水、市政污水）中，S2?與氯反應(yīng)生成硫單質(zhì)，附著在膜上形成黑色污染層；

含油脂、表面活性劑的水樣（如食品加工廢水），有機(jī)物滲透進(jìn)膜的微孔并吸附，改變膜的透氣性能。

二、膜老化與材質(zhì)劣化

機(jī)械性能下降

表現(xiàn)：膜變脆、開(kāi)裂或破損，失去選擇性透過(guò)能力，干擾物質(zhì)（如離子、大分子）直接進(jìn)入電極反應(yīng)區(qū)，導(dǎo)致檢測(cè)值劇烈波動(dòng)或偏高。

成因：

長(zhǎng)期浸泡在水中（尤其是高溫水體，如工業(yè)循環(huán)水，水溫＞40℃），膜的高分子鏈發(fā)生水解或氧化，柔韌性降低；

傳感器安裝位置振動(dòng)（如泵體附近），膜與電極外殼摩擦導(dǎo)致局部破損；

維護(hù)時(shí)清洗工具（如毛刷）過(guò)度用力，造成膜表面劃傷。

透氣選擇性喪失

表現(xiàn)：膜對(duì)余氯的透過(guò)效率下降，同時(shí)對(duì)其他氣體（如 CO?、O?）的透過(guò)率增加，導(dǎo)致背景電流升高，檢測(cè)基線(xiàn)漂移。

成因：

水中強(qiáng)氧化劑（如臭氧、過(guò)氧化氫）長(zhǎng)期作用，破壞膜的分子結(jié)構(gòu)，使孔隙變大；

紫外線(xiàn)照射（如戶(hù)外露天安裝）加速膜的老化降解（尤其非耐候性材質(zhì)）。

三、膜與電解液的交互問(wèn)題

電解液滲透與干涸

表現(xiàn)：膜的密封性下降，內(nèi)部電解液（如 KCl 溶液）通過(guò)膜的破損處或老化孔隙泄漏，導(dǎo)致電極反應(yīng)環(huán)境失衡，檢測(cè)信號(hào)減弱。

成因：

膜與電極殼體的密封膠老化（如硅膠密封圈硬化），出現(xiàn)縫隙；

膜長(zhǎng)期使用后親水性增強(qiáng)，電解液被水樣稀釋或反向滲透流失。

電解液污染

表現(xiàn)：膜破損后，水樣中的雜質(zhì)（如重金屬離子、有機(jī)物）進(jìn)入電解液，與參比電極反應(yīng)（如 Ag/AgCl 參比電極被 S2?污染生成 Ag?S），導(dǎo)致參比電位漂移，檢測(cè)精度驟降。

四、對(duì)傳感器性能的綜合影響

檢測(cè)精度下降：余氯透過(guò)量不足，導(dǎo)致檢測(cè)值偏低；干擾物質(zhì)穿透則導(dǎo)致檢測(cè)值偏高，誤差可達(dá) ±0.1-0.5mg/L（遠(yuǎn)超正常范圍）。

響應(yīng)速度變慢：膜阻力增大，余氯達(dá)到電極表面的時(shí)間延長(zhǎng)，從正常的 10-30 秒變?yōu)?1-5 分鐘，無(wú)法及時(shí)反饋水質(zhì)變化。

校準(zhǔn)失效：膜性能不穩(wěn)定時(shí)，校準(zhǔn)曲線(xiàn)線(xiàn)性變差，即使頻繁校準(zhǔn)，檢測(cè)值仍會(huì)快速漂移。

總結(jié)與維護(hù)建議

透氣膜的問(wèn)題多源于污染、老化和機(jī)械損傷，解決方式包括：

定期清洗（每周 1-2 次，用軟毛刷或中性清洗劑去除表面污染物）；

按廠(chǎng)家建議周期更換膜（通常 1-3 個(gè)月，水質(zhì)惡劣時(shí)縮短至 2 周）；

避免在高濁度、強(qiáng)腐蝕性、高溫水體中長(zhǎng)時(shí)間使用（必要時(shí)搭配預(yù)處理裝置，如過(guò)濾單元）。

及時(shí)處理膜的問(wèn)題是保證膜法余氯傳感器精度的關(guān)鍵，否則可能導(dǎo)致工藝控制失誤（如飲用水消毒不足或過(guò)度投加）。